Defectos de los sólidos iónicos:
En un sólido iónico perfecto los iones están en las correctas posiciones determinadas por su estructura cristalina. Pero esta situación ideal solo se da en el cero absoluto. Por encima de esta temperatura ocurren defectos extendidos por la estructura como dislocaciones en la estructura que afectan a la resistencia del material. Otros defectos, que son los que veremos con más detalle son los defectos puntuales que ocurren en posiciones aisladas de la estructura y que pueden deberse a la presencia de un ion extraño en una posición no prevista para él en la red, o existencia de posiciones vacantes en la red en un sitio donde se espera la presencia de un determinado ion.
Energía de formación de defectos
Todos los sólidos tienen tendencia termodinámica a adquirir defectos debido a que estos
suponen un incremento positivo de la entropía o desorden en el sólido, especialmente al
principio. La energía libre de un sólido con defectos, G = H - TS, tiene sumandos de la
contribución de la entalpía y de la entropía. Por efecto de la entropía esta contribuye
negativamente al valor de la energía libre. La formación de defectos es un proceso endotérmico
de manera que H aumenta linealmente con el aumento de defectos. Ambos sumandos
proporcionan una variación de G que tiene un mínimo de energía para un cierto número de
defectos que le proporciona estabilidad en el equilibrio. La formación de defectos es un proceso
espontáneo. De este modo los sólidos reales tienen un número de defectos, que le
proporcionan una estabilidad frente al sólido perfecto.
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A medida que aumenta la temperatura el mínimo se desplaza hacia una mayor concentración de
defectos.
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